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防腐涂層耐候性人工老化試驗

  防腐涂層人工老化試驗是耐候性試驗的重要組成部分之一。耐候性試驗是指防腐涂層(也包括各種材料,尤其是以聚合物為基礎(chǔ)的各種人工合成材料,這里以防腐涂層代表)抵抗陽光、潮濕、雨、露風(fēng)、霜等霜等氣候條件的破壞作用而保持原性能的能力。

  為了模擬自然界中各種氣候因素以便在實驗室內(nèi)創(chuàng)造出所謂人工氣候,并能達(dá)到加速試驗的目的,一般采用人工氣候老化試驗機(jī)進(jìn)行試驗。

  根據(jù)所采用的光源,人工氣候老化試驗機(jī)可分為紫外碳弧型、陽光碳弧型、紫外熒光燈型、氙弧燈型及金屬鹵素?zé)粜偷?。本文重點講述氙燈型人工氣候老化試驗設(shè)備和紫外熒光燈型人工氣候老化試驗設(shè)備。

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  一、氙燈型人工氣候老化試驗設(shè)備

  氙燈型人工氣候老化試驗箱應(yīng)由耐腐蝕材料制成,其內(nèi)裝置包括有濾光系統(tǒng)的輻射源、溫濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)、樣板架、黑標(biāo)準(zhǔn)溫度計、輻照度測定儀等。不僅能更為有效地模擬戶外氣候的多種特性,如:模擬太陽的光譜分布、適應(yīng)各類標(biāo)準(zhǔn)選擇的濾光器組合、恒定的黑標(biāo)準(zhǔn)溫度、箱體溫度、濕度、降雨、黑暗、凝露、一個太陽/二個太陽的輻射量等。而且自動化程度也大大提高,可內(nèi)存多種歐洲、美國、日本等工業(yè)產(chǎn)品(涂料、汽車部件、塑料、紡織品等)耐人工氣候老化試驗標(biāo)準(zhǔn),還可自行設(shè)定多種用戶試驗程序,儀器執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確性及試驗數(shù)據(jù)的重復(fù)性也不斷提高。氙燈型人工氣候老化試驗設(shè)備能較接近的模擬太陽光的光譜,所以盡管運行費用很高,大多數(shù)用戶還是需要用氙燈型人工氣候老化試驗機(jī)做出的試驗結(jié)果來預(yù)測未來產(chǎn)品的耐候性能力。特別是對材料顏色耐候性能力的判斷,一定要用氙燈型人工氣候老化試驗機(jī)來做。

  1.氙燈型老化機(jī)的結(jié)構(gòu)

  氙弧燈是特大功率的發(fā)光光源,從1000瓦特到5000瓦特。大量的紅外線發(fā)射將導(dǎo)致試樣溫度很快上升。燈管本身溫度也很高。所以從燈管冷卻的方式,氙燈型老化機(jī)可分為水冷式和風(fēng)冷式,為充分利用燈管的輻射資源,一般會將試樣放在燈管的周圍圍一圈。并做成可旋轉(zhuǎn)的結(jié)構(gòu)。稱為旋轉(zhuǎn)鼓式。而將樣品放在平面上,燈管布置在試驗箱體上部的結(jié)構(gòu)稱之為平面排列式,水冷式氙燈型老化機(jī)可以讓燈管工作在很高的功率下,有較高的效率,但水冷卻系統(tǒng)需水、電、光路隔離,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,對冷卻用去離子水的要求也很高,導(dǎo)致水冷式氙燈老化機(jī)售價很高。風(fēng)冷式氙燈型老化機(jī)相反,結(jié)構(gòu)簡單了,但光效率較低,售價也相對低一些。目前新的標(biāo)準(zhǔn)對老化機(jī)的結(jié)構(gòu)已無要求。

  2.氙燈輻照光譜的過濾

  由于氙燈光譜有大量的脈沖波峰,所以要經(jīng)過過濾后才可獲得接近日光的光譜。氙燈型老化機(jī)常見的濾光片組合及適用范圍見表2:

  表2常見的濾光片組合及適用范圍

  如表2所示,通過不同濾光片的組合可以得到多種戶內(nèi)外條件模擬試驗,不同的組合會產(chǎn)生不同的光譜及輻射強(qiáng)度,可引起試驗結(jié)果的明顯不同。濾光器的老化可導(dǎo)致氙弧燈的紫外發(fā)射明顯減少,必須嚴(yán)格按照儀器的規(guī)定定期更換內(nèi)外濾光片。另外,濾光器上的沉積物及其他殘留物也能影響濾光器的透過率,因此應(yīng)定期清洗濾光器。

  3.輻照強(qiáng)度和控制點

  輻照度是指照射在平面上光能的比率。一臺耐候性試驗箱必須控制光的輻照強(qiáng)度,以達(dá)到加速實驗和重現(xiàn)試驗結(jié)果的目的。光輻照度的變化會影響材料質(zhì)量惡化的速度,而光波波長的變化(例如光譜的能量分布)則同時會對材料退化的速度和類型產(chǎn)生影晌。通過控制光的輻照強(qiáng)度可以保持與實際相符的測試條件。

  氙燈型老化機(jī)一般都有輻照強(qiáng)度的反饋控制系統(tǒng),控制量大多以340nm(戶外輻射暴露)或420nm(透過窗玻璃暴露)為控制點,當(dāng)輻照強(qiáng)度穩(wěn)定控制在0.68W/m2/nm時,試驗機(jī)的輻照強(qiáng)度大致相當(dāng)于夏季正午太陽直射時的強(qiáng)度。增加輻照強(qiáng)度有時可以加速老化速度,但是對有的材料效果卻不一定明顯,提高老化速度有時會與真實情況不符。需要參照自然氣候曝露對比試驗,才能得到正確的結(jié)果。

  4.溫度和濕度控制

  光能輻射到試板提高了試板的溫度。不同的顏色因吸收的能量不同,溫升也不一樣,顏色越深溫度越高,黑色較高,白色較低。通常,老化試驗機(jī)使用標(biāo)準(zhǔn)黑體溫度統(tǒng)一受照射物表面溫度,也稱黑板溫度。黑板溫度傳感器是內(nèi)部裝有溫度敏感元件的導(dǎo)熱板,其表面涂有能吸收波長2500nm以內(nèi)全部入射的輻射光的93%、有良好耐老化性能的平整黑色涂料、背面與試板放在同一導(dǎo)熱面上。儀器通過控制吹過試樣表面的外部冷空氣調(diào)節(jié)黑板溫度傳感器的溫度,使之穩(wěn)定在60℃左右。由于背面底板的導(dǎo)熱和均熱作用,其他試樣也將會處于接近該溫度的狀態(tài)。特殊應(yīng)用情況下,也有以絕緣黑體溫度(傳感器四周與底部有隔熱材料)、白板溫度作為試驗試樣的溫度控制目標(biāo)。而箱體氣體溫度作為間接的溫度環(huán)境儀器也會設(shè)置控制系統(tǒng)作為下級控制對象。

  通常溫度升高10攝氏度,化學(xué)反應(yīng)速度會提高兩倍。但光化學(xué)反應(yīng)不是通常的簡單的一步反應(yīng),較初的光化學(xué)反應(yīng)不受熱量影響,而第二步反應(yīng)要受熱量影響。增加溫度一般可以加速老化速度,但是對有的材料效果卻不一定明顯,所以,通過提高溫度加速老化速度,有時也會與真實情況不符。所以既要提高老化速度,又要減少誤差,黑板溫度通常不能超過實際使用的較高溫度。

  濕度對涂層的老化影響很大,但高溫的氙燈輻射使?jié)穸瓤刂戚^難實現(xiàn),一般都有蒸發(fā)水蒸氣的裝置調(diào)節(jié)箱體內(nèi)部的濕度。使之相對濕度大致維持在50%+/-5%左右。

  5.循環(huán)

  或許有人認(rèn)為連續(xù)的光照可以加快老化速度,縮短老化時間。但實際上,很多材料在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)之前,它們需要一定的“間歇期”。儀器都有循環(huán)程序來控制試驗遵循如幾小時光照,幾小時無光照的周期循環(huán)來進(jìn)行。程序還有噴水或浸漬的步驟設(shè)計。這樣的老化既接近真實情況又速度較快。

  二、紫外熒光燈型人工氣候老化試驗設(shè)備

  紫外熒光燈型人工氣候老化也由耐腐蝕材料制成,其內(nèi)裝置包括有UV光管組成的輻射源、溫度調(diào)節(jié)系統(tǒng)、模擬濕氣的加熱蓄水盤,樣板架、黑標(biāo)準(zhǔn)溫度計、輻照度測定儀等。

  盡管紫外光(UV)只占陽光的6%,但是它卻是造成戶外產(chǎn)品耐用性下降的主要光照因素。這是因為陽光的光化學(xué)反應(yīng)影響隨著波長的減少而增加。因此在模擬陽光對材料物理性質(zhì)的破壞影響時,不需要再現(xiàn)整個陽光光譜。在大多數(shù)情況下,只需要模擬短波的UV光即可。

  1.UV能量的波長范圍

  紫外耐候老化機(jī)采用熒光UV燈。其原因在于它們比其他的燈管更為穩(wěn)定,并且有更好的試驗結(jié)果再現(xiàn)性。采用熒光UV燈模擬陽光對材料物理性質(zhì)的影響,例如亮度下降、龜裂、剝落等方面應(yīng)是較好的方法。現(xiàn)有幾種不同的UV燈可供選擇。這些UV燈主要產(chǎn)生紫外光,而不是可見光或紅外光。燈的主要差別體現(xiàn)在它們各自產(chǎn)生的UV總能量集中在不同的光譜波長范圍上。不同的燈會產(chǎn)生不同的測試結(jié)果。實際的曝曬應(yīng)用環(huán)境可以提示應(yīng)選用那種類型的UV燈。

  UVA-340可模擬陽光光譜的臨界短波波長范圍,UVA-340的名稱表示發(fā)射峰的波長特性(以nm表示)即發(fā)射峰的波長為340nm。波長范圍為A波段,即295至360nm的光譜。UVA-340只產(chǎn)生在陽光中能找到的UV波長的光譜。

  UVB-313,用于較大程度的加速試驗。UVB-313可以很快地提供實驗結(jié)果。它們所采用的短波長UV比目前地球表面上通常找到的UV光波更為強(qiáng)烈。盡管這些比自然波長短許多的UV光能夠較大程度地加速試驗,但它同時也會對某些材料造成不符和實際的退化破壞。UVB-313的曝曬程式在QC和R&D的應(yīng)用和對耐用性材料進(jìn)行試驗時,是極其有用的。

  2.控制輻照強(qiáng)度

  與氙弧燈裝置一樣,紫外熒光燈型人工氣候老化試驗設(shè)備一般都有輻照強(qiáng)度的反饋控制系統(tǒng),以期達(dá)到加速實驗和重現(xiàn)試驗結(jié)果的目的。光輻照度的變化會影響材料質(zhì)量惡化的速度。通常,使用峰值波長為340nm的UVA-340燈管??刂戚椪諒?qiáng)度為0.68w/m2/nm,就可與夏季正午直射的陽光強(qiáng)度相匹配。它可以快速提供結(jié)果,而絲毫不影響其相關(guān)性。如需加速獲取數(shù)據(jù),可以使之光照強(qiáng)度比夏季正午的陽光強(qiáng)度高75%。

  3.模擬露水的影響

  在戶外的材料與濕氣接觸的時間,每天可以長達(dá)12小時。研究結(jié)果表明造成這種戶外潮濕的主要原因是露水,而不是雨水。模擬露水是通過冷凝原理來實現(xiàn)。在試驗機(jī)箱的底部有一蓄水箱,在冷凝循環(huán)階段,對其進(jìn)行加熱來產(chǎn)生水汽。熱蒸汽使試驗箱內(nèi)的相對濕度維持在l00%,并且保持一個相對高溫。設(shè)計確保測試試件實際上構(gòu)成試驗箱的側(cè)壁,從而使試件的背面則曝露在室內(nèi)環(huán)境空氣中。室內(nèi)空氣的冷卻效用導(dǎo)致試件表面溫度下降到低于蒸汽溫度幾度的水平。這一溫差導(dǎo)致試件在整個冷凝循環(huán)過程中,其表面始終有冷凝生成的液態(tài)水。這種冷凝產(chǎn)物是很穩(wěn)定的純凈蒸餾水。這種純凈水提高了試驗的再現(xiàn)率,而同時避免了水漬問題:由于戶外曝曬接觸潮濕的時間每天可以長達(dá)12小時,因此潮濕周期一般持續(xù)幾小時。標(biāo)準(zhǔn)推薦的冷凝周期一般至少持續(xù)4小時。

  4.模擬雨水影響

  對于某些應(yīng)用過程而言,增加水噴淋能更好的模擬較終使用的環(huán)境條件。屋面、汽車材料和在金屬建筑或結(jié)構(gòu)上使用的防腐涂料經(jīng)常會遭遇到突然的溫度劇變。例如在炎熱的夏季中,當(dāng)熱量堆積表面溫度很高后突然由于暴雨而消散。由于經(jīng)常遭到來自雨水的沖刷,鋼結(jié)構(gòu)的涂料層,包括油漆和著色劑,會出現(xiàn)相應(yīng)的侵蝕現(xiàn)象。近期研究結(jié)果表明,這種雨水沖刷動作可以將材料表面有防降解作用的涂料粉化層沖刷掉,從而將涂料本身直接曝曬在UV和水份的破壞性影響之下。這一過程可以重復(fù)多次,從而導(dǎo)致一種材料退化現(xiàn)象加劇。而單靠冷凝方式是無法再現(xiàn)的。增加水噴淋以再現(xiàn)此類環(huán)境條件,可以增強(qiáng)某些涂料氣候老化試驗的相關(guān)性。

  5.溫度控制

  一級的光化學(xué)反應(yīng)對溫度變化并不敏感。然而,隨之而來的二級反應(yīng)的速度則和溫度變化緊密相關(guān)。一般來說,隨著溫度升高,反應(yīng)速度會加快。因此,在UV曝曬實驗過程中,溫度控制就顯得很重要。而且要控制加速試驗所采用的試驗溫度與材料在實際應(yīng)用中遭遇的較高溫度相當(dāng)。同樣,紫外光老化試驗機(jī)也使用標(biāo)準(zhǔn)黑體溫度統(tǒng)一受照射物表面溫度,由于儀器僅有紫外部分光譜,試板的溫度一般要靠箱體溫度提供。UV階段的溫度設(shè)置可以從50C到80℃,具體取決于光照度水平和室內(nèi)環(huán)境氣溫。

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